Durch die strategisch günstige Lage in der Nähe der Westfront bezog die Oberste Heeresleitung am 16. August 1914 zunächst in Koblenz Quartier. Mit dem Oberpräsidium der Rheinprovinz und dem Generalkommando des VIII. Armeekorps stellte die Stadt somit einen wichtigen militärischen und politischen Standort dar, sodass sich zeitweise bis zu 40.000 Soldaten innerhalb der Stadtmauern versammelten. Die zahlreichen Kasernen und Festungskasematten in Koblenz und Umgebung – welche bereits zu Friedenszeiten eine 5.000 Mann starke Garnison beherbergten – wurden nun zum Aufenthaltsort der Reservetruppen und zur Ausbildungsstätte neuer Einheiten aus freiwilligen Kriegsdienstleistenden. Reichte der Platz dort nicht aus, wurden die Soldaten zeitweise in Gasthäusern, Schulen, diversen anderen öffentlichen Gebäuden und in Privatwohnungen untergebracht.

Der Kaiser residierte bis zu seiner Abreise nach Luxemburg am 30. August 1914 im Dienstwohngebäude des Oberpräsidenten der Rheinprovinz Rheinbaben in der heutigen Stresemannstraße. Zu Beginn des Krieges bestand die Hauptaufgabe der Militärs in der geregelten Koordination der nachrückenden Truppen. Die letzten Soldaten verließen erst am 7. Dezember 1918 die Stadtmauern und wurden am Friedrich-Mohr-Denkmal von Bürgermeister Clostermann mit folgenden Worten verabschiedet: „Und nun bitten wir Sie, bringen Sie allen unseren Brüdern auf der anderen Seite des Rheins viele tausend Grüße. Sagen Sie Ihnen, sie möchten uns nicht vergessen, wie wir sie nicht vergessen werden.“

Unterstützung erhielt die militärische Führung von dem Vaterländischen Frauenverein in Koblenz. Er wurde von der preußischen Königin und späteren Kaiserin Augusta gegründet und zählte im Ersten Weltkrieg fast 60.000 Mitgliederinnen. Sie sammelten u.a. Liebesgaben, Nahrungsmittel und Kleidung und leisteten einen entscheidenden Beitrag zur Bewältigung des Alltags.

Viele Koblenzerinnen arbeiteten außerdem in einem der städtischen Lazarette. Schon vor Kriegsausbruch verfügte die Stadt über drei Garnisonslazarette, mehrere Hilfslazarette und das Militär-Seuchenlazarett. Bis 1918 kamen weitere Noteinrichtungen, zum Beispiel in der Schenkendorfschule, hinzu. Bereits im August 1914 sei das Lazarett "voller Verwundeter" gewesen, berichtet Ellen van den Bergh. "Nun tritt uns die Not des Krieges deutlicher vor Augen, die ersten Witwen gehen unter uns herum, von dem und jenem hört man, dass er verwundet ist [...] unsere Arbeit, wenn sie uns auch nicht mit ihnen zusammenführt wird ernster und stiller. Die Verwundeten sind sehr verschieden gestimmt, die einen lachen und wollen recht bald wieder zur Truppe [...] die anderen bes. die aus dem nördl. Belgien kommen, erzählen von der furchtbaren Not .[Anm. 2]

Um die stetig größer werdende Nahrungsmittelknappheit entgegen zu wirken, richtete die Stadtverwaltung Kartoffel-, Garten-, Milch- und andere Versorgungsämter ein. Am Florinsmarkt befand sich eine Kriegsküche, die unter anderem Schulkindern ein tägliches Frühstück bot. Die staatlich gelenkte Lebensmittelrationierung war bereits wenige Monate nach Beginn des Krieges notwendig, da das Deutsche Reich ernährungswirtschaftlich nicht ausreichend vorbereitet war. Hinzu kam, dass der permanente Aufenthalt der Reserveeinheiten in Koblenz mehr und mehr zu einer Last für die Einheimischen wurde, denn auch die Versorgung der Soldaten musste in erster Linie mit den landwirtschaftlichen Erzeugnissen der Region bewerkstelligt werden. Diese waren jedoch bald aufgebraucht und konnten durch den hohen Arbeitskräftemangel trotz regelmäßiger Erntehilfe der Schulkinder und einiger zur Zwangsarbeit verpflichteten Kriegsgefangenen nicht reorganisiert werden. Am 15. März 1915 wurden daher Brotkarten eingeführt, wobei 1917 von den ursprünglich 105 Bäckereien nur noch 26 die Bürger versorgen konnten. Eine weitere Erschwernis war das baldige Erliegen des regionalen Handels sowie das Fehlen jeglicher Importgüter, die normalerweise über den Rhein kamen. Nach dem Steckrübenwinter 1916/17 versuchte die Stadtverwaltung mit Hilfe von fahrbaren Kriegsküchen, die Not der Bevölkerung zu lindern, und konnte bis zu 1.000 Menschen täglich mit Nahrungsmitteln wie z.B. Brot und Suppe ausstatten.

Der unmittelbar nach Ende des Ersten Weltkrieges amtierende Soldatenrat rief die Koblenzer vielmehr zu „Ruhe und Selbstdisziplin“ auf und entschied sich noch am 9. November 1918 zum Erhalt der städtischen Behörden. Doch bereits im darauffolgenden Monat marschierten amerikanische Truppen in Koblenz ein und übernahmen als Teil der allierten Rheinlandkommission die Kontrolle über die Stadt.

Am 27. Januar 1923 wurden die Amerikaner schließlich von französischen Besatzungstruppen abgelöst, welche noch bis 1929 in Koblenz stationiert waren.